試作品案内
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近年、アルキルチオール類を金表面に吸着させ、自己組織化単 分子膜（SAM : SelfAssembled Monolayers）を形成する方法は、欠損のない単分子膜を容易に作製できるため、金修飾電極、表
面プラズモン共鳴、水晶発振子マイクロバランス等に幅広く利用 されています。
これらの自己組織単分子膜（SAM）を構成する分子は、基本的
に金基板への吸着を目的とする官能基、主鎖及び機能性官能基の3
つの部分から構築されており、その単分子膜の性質は主鎖の長さ
や親水性、機能性官能基の種類により、多彩な機能を持ち得ます。
特に、機能性官能基としてアミノ基を持つアミノアルカンチ
オールは、種々のペプチドやタンパク質、その他分子認識サイト
を導入する際に有用です。既に、11-Amino-1-undecanethiol
単分子膜を用いて、タンパク質-DNA間相互作用のイメージングを
行なった報告もなされています1）。
今回紹介するSAM研究試薬は、アミノ基をFmoc保護したア
ミノアルカンチオールです。基板上にSAMを形成させた後、脱保
護を行なうことにより、アミノ基を露出させることができます。脱
保護操作は容易であり、塩基溶液に基板を浸漬することで達成で
きます。
以下にSAM修飾電極を作製し、サイクリックボルタモメトリー (CV)を行なった結果を示します。
図1. N-Fmocアミノアルカンチオールのサイクリックボルタモグラム
11-FAUT、8-FAOT、6-FAHTの各エタノール溶液（100μmol
/ l）に、30秒間水素炎アニールした金基板(1000Åを5分間浸漬させてSAM修飾電極を作製した。金表面からのチオール単分子膜の脱離挙動を、0.1
mol/l KOH水溶液中で測定した。浸漬時間5分で、アルキル鎖長にかかわらず吸着量は、0.9
nmol/cm2であった。
〈測定条件〉
作用電極： SAM修飾電極、対極：Pt Plate、参照電極：Ag /
AgCl、開始電圧：-100 mV、最大掃引電圧：-100 mV、最小掃引電圧：-1300 mV、掃引速度50
mV/sec、0.1 mol/l KOH水溶液中、窒素雰囲気下でCV測定。
金表面からのチオレートアニオンの脱離に由来する不可逆なカ
ソード電流が各修飾電極で観測され、アルキル鎖長が長くなるに
つれて、還元脱離の起る電位がより負電位側にシフトすることが
確認されました（図1）。また、脱保護後の各修飾電極においても
同様の傾向が確認され、脱保護操作後もSAMを形成しており、吸
着量の変化がないことが確認されました。また、ピペリジンのア
セトニトリル溶液（20％）に30分間浸漬することにより、脱保護
できていることが電極表面の反射赤外吸収スペクトルから示唆さ
れています（データ未掲載）。
光照射によるパターニングを行なった後に化学修飾を行なった
り1)、アミノ基と金との相互作用を回避したりするのに利用できる
可能性があります。これまで以上に高度に制御されたSAMを利用
して、各種検出を行なうことが期待されます。
弊社ではお客様の使用用途に合わせて、他にも様々なタイプの
SAM関連試薬を取り揃えております。どうぞご利用下さい。
参考文献
1) J. M. Brockman, A. G. Frutos, R. M. Corn, J. Am. Chem. Soc., 121, 8044 (1999).